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国外的再生铅技术
来源:慈溪市贝力同步带轮有限公司    添加日期:2017/6/6

发家和中等发家国家再生铅金属产量跨越原生铅金属产量。再生铅产量占总产量的比值:美国在70%以上,欧洲占78%,全球平均为50%。我国仅占25 30%,低于世界平均水平。我国的再生铅冶炼手艺落伍,收受接管工作不完美,造成废铅对情形的严重污染。是以,体味和不雅察看国外再生铅手艺的成长和现状可觉得我国再生铅冶炼手艺的改良和成长供给参改。
1、利亚的希鲁克林(Brooklyn)再生冶炼厂,该厂专门措置废铅酸蓄电池,措置能力为3.2万吨/a,采用的流程为废蓄电池经破碎、配料,直接进行回转窑熔炼,粗铅火法精辟得精铅,粗铅产出率为75%,渣含Pb+Sb<2%。该手艺属火法熔炼工艺,重点考虑了烟尘对情形的污染,将用密闭性较好的回转窑进行熔炼,并采用多级吸风罩,凡是烟气均经袋式收尘后才排放。废水经石灰中和后排放,窑渣进行自然坑洞埋放。既未考虑塑料的再生操作,也一直行板栅和铅膏的分手,更不考虑SO2污染的问题。是以,这只是一个初步考虑情形呵护的再生铅手艺。
2、的彼德里克城再生铅冶炼厂(Pedricktown),该厂首要措置废铅酸蓄电池,采用的流程根基的Brooklyn相似只是手艺指标好于Brooklyn。粗铅产出率达85%。浮渣率为15%。
该厂与Brllklyn分歧的是凸起了环保与综合操作,以湿法物理解离了废铅酸蓄电池,先机械破碎电池,用Φ8mm筛孔的圆筒筛进行第一次筛分,随后经由过程重介质分选和螺旋分级机与平板筛分,分袂获得板栅、块料、塑料、膏泥和碎屑料分袂进行回转窑熔炼,粗铅火法精辟产精铅。该工艺没有考虑膏泥还原熔炼带来的SO2污染问题,各组分的分手不彻底,有待进一步完美。
3、利的新萨明公司(Nuova Samin Spa)再生铅冶炼企业。该公司共有二座厂。一座在那不勒斯,措置能力为4.5万吨/a,另一座在措置能力为8万吨/a。出格是后者是在前者基本长进行较年夜改良和完美后建成的。它浮现了当今世界措置废铅酸蓄电池冶炼的前进前辈水平。废电池破碎后经水力分选,分袂获得废硫酸,聚氯乙稀塑料,聚丙稀塑料、硬木、膏泥、合金板栅料,并使这些物料间含量降低到0.5%,膏泥进入回转窑熔炼之前进行碳酸化转化,年夜而除去SO2的污染,板栅和膏泥的回转窑分袂进行熔炼,板栅直接炼成铅锑合金,转化后膏泥炼成粗铅。解离、转化、熔炼实现了机械化、全自晃悠控操作和密闭操作。厂区的废水进行硫化沉淀措置,实现了废水无污染、排放。本工艺为无污染工艺,实现了金属收率95%,塑料收率为95%。
该手艺已被良多国家所采用,只是设备上和机械化自动化水平上分歧,手艺的焦点部门集中在原料的解离和分选上,而短窑熔炼和铅精辟锅是常用的手艺设备,以上打点经验和手艺借鉴能促进我国再生铅手艺的成长。
筛下膏泥浆料前进前辈卧式离心计心情悟滤,然后在浆化槽内进行碳酸钠的碳酸化脱硫措置。所得碳酸铅浆料进行厢式压滤悔悟滤,滤液和废酸被合成、浓缩和结晶,副产硫酸钠。本工序实施自动化节制机械功课。
在发家国家和中等发家国家铅是再生金属产量跨越原生金属产量的金属,再生铅产量占总产量的比值,美国在70%以上,欧洲达78%,全球为50%摆布,我国25%[1][2]。我国再生铅冶炼手艺落伍,收受接管工作不完美,造成了废铅对情形的严重污染。是以体味和考绩国外再生铅手艺的成长和现状对促进我国再生铅工业的成长是十分有用的。本文就七十年月的美国、澳年夜利亚和九十年月的意年夜利再生铅冶炼手艺的出产情形进话旧绍和阐述,为我国再生铅冶炼手艺的改良和成长供给参考。
一、布鲁克林再生铅冶炼厂(3)
原料废铅蓄电池由专用呈ё偎到再生铅厂的料仓。工人用爪斗行车将原料装入给料斗,由此自动进入不锈钢锤式破碎机,蓄电池被解离,持续地机械输送进入分选工序。
它位于澳年夜利亚墨尔本市郊布鲁克林(Brooklyn)。七十年月澳年夜利亚汽车废铅蓄电池含铅量每年为2.3万t硬铅(含锑3%)。再生铅料含铅总量为3.2万t/a。该厂再生铅出产过程见下。
本文作者就二十世纪七十年月美国、澳年夜利亚和九十年月意年夜利再生铅冶炼手艺和出产情形进话旧绍和综述:
1、废铅蓄电池的破碎
入厂的废铅蓄电池经人工打坏后送入能力为5t/h的破碎机破碎,再用悬臂铲将物料铲入料仓。
2、回转窑熔炼
破碎后的废铅蓄电池装入料仓,熔炼所需的辅料苏打和铁屑装入另处的料仓。每次进入回转窑的炉料中废蓄电池12t,苏打0.8t,褐煤0.6t,铁屑 0.6t,可产粗铅9t。而熔炼产出的炉渣含Pb+Sb<2%,运至工场四周的一些废玄武岩石坑中弃放。回转窑尺寸为Φ4x3.6m(内径 Φ1.2m),装料能力为15t/次,窑体衬里为铬镁砖(Cr2O315%、MgO60%),厚230mm。燃料为自然气(甲烷92%,乙烷6%)。回转窑设有二次燃烧室,其目的是使回转窑产出的烟气中有机物和一氧化碳完全燃烧。随后将烟气喷淋水冷至5900C,并与粗铅精辟时的废气合并,经由过程30m高的架空烟道,气体冷至1200C以下后入袋式收尘器净化。收尘器过滤面积为1120m2。净化后烟气经排风机送入塑料烟囱排入年夜气。排风机规格:风量 2215m3/min,1200C, 187Kw。烟囱用玻璃纤维增强塑料制成,可耐1350C,烟囱高32.5m,直径为1.524m,支架铁塔高23m,基本6m2,顶部3 m2。为顺应环保要求,烟囱将增高到45.7m,钢塔增高到38.1m。
3、粗铅精辟
该厂有两个35t、一个15t及一个5t的精辟锅。精辟锅衬里均为230mm厚的高铝砖和75mm厚的浇铸保温砖组成,采用喷咀式同化自然气加热。每台锅装有一支热电偶测温。精辟锅上安装有搅拌装配,分袂是35t锅棗叶轮转速124转/min,叶轮直径560mm,5.6Kw,液压传动;15t锅棗叶轮转速290转/min,叶轮直径267mm,2.2Kw,齿轮传动;5t锅棗叶轮转速290转/min,叶轮直径254mm,1.12Kw,齿轮传动。每台锅上方装有一个密封罩,35t锅和15t锅上方的密封罩由电动链明日车垂直晋升,5t锅上方的烟罩由气动汽缸晋升。精辟后铅液由圆盘浇铸机浇铸。产物有分歧品位的硬铅及少量的电缆铅、印刷铅学有非凡合金铅。
4、排出物的措置
在所有废气排放点装有抽风罩,吸风收集后与回转窑烟气合作并收尘后排放。
该手艺属火法熔炼工艺,重点考虑了烟尘对情形的影响,采用了密闭性较好的回转窑进行熔炼,并采用多处吸风罩,凡是烟气均经袋式收尘后烟囱排放,废水经石灰中和后排放,窑渣进行自然坑洞埋放。对废铅蓄电池仅进行人工破碎,意在排去废酸,既不考虑塑料再生操作,也一直行板栅与硫酸铅膏泥的分手,更未考虑 SO3污染问题。是以,这是一个初步考虑了情形呵护的再生铅手艺。
二、彼德里克城再生铅冶炼厂[3]
该厂位于美国新泽西州彼德里克城(Pedricktown),华侈城约32公里,首要措置废铅蓄电池。其七十年月的出产环论价下。
重介质为磁铁矿,介质比重1.6 1.8,叶轮分选机分选面积1.25m2,筛上物经分选后,轻质物料蓄电池的塑料外壳和隔板碎屑浮在液池膳缦沔,并排出送分选筛,水力冲刷后出售给塑料收受接管厂。分选后的重质物料板栅碎块沉于底部,靠叶轮排出分选机后入另一分选筛,水力冲刷后送火法精辟锅,8 25mm物料与重介质磁铁矿一同年夜分选机另一出口排出,入零丁的分选筛进行水力筛分,筛下磁铁矿浆经磁选后返回一再使用,筛上料收集后送小回转窑熔炼。
1、 废铅蓄电池的破碎
原料废铅蓄电池由卡呈ё偎至厂区的卸车平台,卸车时操作高度落差,年夜部门蓄电池被摔裂,流出的废酸顺着堆料厂地势汇集在废酸槽内进行收受接管操作。摔裂后的蓄电池入剪切破碎机破碎,破碎后物料巨细约50mm见方。破碎机有两个对辊的棍子,辊面为耐酸钢制的切齿,齿辊转速为30转/min,用100马力高扭矩低速电机带动。齿辊靠液压系统带动,当扭矩跨越必然限度时,齿辊可自动猬缩后退,这样一旦碰着硬杂物仍可顺操作排出。破碎机能力为1200 1600个蓄电池/h。
2、 圆筒筛分
破碎后物料入Φ1.84x4.03m的圆筒筛内过筛,筛孔Φ8mm,转速10.7转/min,倾角70,电机功率25马力。筛下物为硫酸铅膏泥、小于8mm的蓄电池外壳塑料、板栅碎屑和隔板屑,经螺旋分级机和平板筛措置,膏泥经浓缩、过滤、干燥(含水6 8%)后送年夜回转窑熔炼,塑料碎块和隔板碎屑也入年夜回转窑,板栅碎屑送小回转窑熔炼。圆筒筛筛上物送重介质分选机措置。
3、 重介质分选
4、 回转窑熔炼
年夜回转窑直径4.5m,长54m,窑转速0.3 1.1次/min,窑的进料和预热区砌高铝转,纺暌钩区砌煅烧铬镁砖。衬砖后窑体内径在加料端为Φ2.44m,排料端为Φ1.22m。窑排料端设有一个燃油烧嘴。在窑的排料端四周用碱性砖砌成一个挡堰,在此窑体内径缩短成Φ1.9m,以便聚积窑内的金属熔体。入窑物料除废铅蓄电池解离物膏泥和碎屑窃噩还配有杂铅,碎石油焦,苏打和铁屑,在燃烧加热到13200C下进行还原熔炼,使膏泥中的PbSO4、PbS、PbO2、PbO还原成金属铅,液态金属铅铸成粗铅后送精辟锅。烟气经集尘室、V形冷却管、扩年夜烟道和袋式收尘器后烟囱放空。收集的烟尘返回年夜回转窑措置。年夜回转窑渣的措置未见报道。
小回转窑措置板栅料,粗铅产出率为85%,浮渣率为15%,粗铅送精辟,浮渣送年夜回转窑。
5、 粗铅火法精辟
在90t容量的熔铅锅内进行粗铅熔炼,精辟锅用美国材料试验局A285c火箱钢制成,壁厚38mm,在5930C退火后使用,精辟时用燃油加热。粗铅精辟过程搜罗吹风氧化、加金属去杂质、用苛性纳和硝酸钠混盐措置、自动捞渣机撇除浮渣。铅精辟后浇铸成锭出售。
该厂工艺手艺凸起了环保和综合操作功能。湿法物理解离废铅蓄电池,先机械破碎电池,用Φ8mm筛孔的圆筒筛进行第一次筛分,随后经由过程重介质分选及螺旋分级机和平板筛分,分袂获得板栅块料、塑料、膏泥和碎屑料进行回转窑熔炼,粗铅精辟,出产出金属铅。该工艺没有考虑膏泥还原熔炼带来的SO2污染问题,各组分的分手不彻底,有待改良和完美。
三、新萨明公司(NUOVA SAMIM SPA)再生铅冶炼厂[4]
1、该公司有两座再生铅冶炼厂,一座在意年夜利那不勒斯市,能力为4.5万tPb/a,另一座在意年夜利米兰市,能力为8万tPb/a。九十年月该公司在米兰地域建第二座厂时,总结了第一座厂出产经验和呈现的问题,对原有工艺和设备进行了较年夜的改良和完美。第二条再生铅出产线的建成和成功投产浮现了当今世界废铅蓄电池再生冶炼的前进前辈水平。其出产过程见下。
1) 破碎工序
2)水力分选工序
解离料进入不锈钢水力振动筛组合装配,在水力和机忻魅振动两种力的浸染下,膏泥经筛孔(Φ0.6mm)与塑料和板栅分隔,筛下膏泥去转化工序。筛上物料继续在水力浸染下经由过程斜坡分手槽,分手出年夜块料和中小块料,年夜块料返回破碎机,中小块料进入柱式水力分级机。柱式水力分级机由工程塑料焊接而成,上部为扩年夜段,下部是纵贯园管,水年夜底部泵入,节制上升水流速度,使聚氯乙烯轻质物料上浮经三个放制揭捉棒翻动后由螺旋输送机送出,并由皮带送至露天堆场。合金板栅重质物料落入底部,经螺旋输送机送出,并由卡呈ё偎到短窑熔炼工序。而密度稍重的塑料同化物年夜该设备的上部侧口随水流出,经沉降措置,水被返回使用,塑料同化物被卡呈ё偎至塑料再分工序。
3)塑料再分工序
中等密度的塑料同化物在水力压碎分手装配内进一步措置,分手出聚丙烯,硬胶木及少量的聚乙烯同化碎屑。
4)转化工序
5)短窑熔炼工序
6)废水措置工序
厂区雨水和废液集中措置,采用硫化沉淀法,实现废水无污染排放。
2、意年夜利新萨明公司8万tPb/a再生铅厂冶炼手艺的前进前辈性默示为:
1)先不锈钢锤式破碎,后用全湿法水力解离手艺,使废铅蓄电池充实解离,分袂获得废硫酸、聚氯乙烯塑料、聚丙烯塑料、硬木、膏泥、合金板栅料,并使这些分歧物料间互含率降到最低,达0.5%。既提高了各组分的收受接管率,又消弭了它们进一步措置时的二次污染(锑的挥发和SO2的发生,以及有机物塑料的再生)。在此,筛孔Φ0.6mm的水力一机忻魅振动筛起着关头浸染。
2) 采用碳酸化转化手艺,使膏泥中的PbSO4 酿成PbCO3,并副产硫酸钠。年夜而彻底断根了SO2的污染。电池破碎时获得的废硫酸液也一并生成硫酸钠。
3) 采用短窑熔炼手艺分袂措置合金板栅料和PbCO3料,使用自然气和工业氧作为燃料和还原剂,其中板栅料直接生成铅锑合金,这些都使烟气烟尘量年夜为降低。
4) 解离工序实现机械化持续操作,膏泥转化工序实现全自动化遥控操作,短窑熔炼这现炉前密闭操作室人工遥控操作。
全数废水流入地糟后泵到60m3的橡胶衬里浓密机,浓密底流过滤后滤饼运会回转窑,水返回轮回使用。废铅蓄电池的废酸经石灰乳中和调PH值后进行过滤,滤渣弃去。
5) 厂区废水废液全数集中进行硫化沉淀措置,实现废水无污染排放。
6) 本手艺为无污染工艺,实现了金属收受接管率达95%以上,塑料收受接管率达95%,同时也增添了30%的投资,出于国家环保政策好,企业利润可不美观。
四、全湿法工艺手艺的研究
置有两座短窑(回转式),以自然气和工业氧气为燃料和还原剂,一座措置合金板栅料,另一座措置碳酸铅料,采用布袋收尘器措制揭捉气,获得的粗铅经精辟后铸成铅锭。
为了进一步消弭回转窑熔炼和粗铅精辟带来的含铅烟尘,国外冶炼工作者进行了作湿法工艺的研究。
1、美国Rolla研究中心的电解精辟和电积沉积工艺研究[5]
将废铅蓄电池物理解离,废酸用活性炭柱措置浓密后再生;外壳塑料分手后再生;橡胶烧失踪;金属板栅熔铸成阳极,进行常规的硅氟酸电解精辟;膏泥进行碳铵转化,由PbSO4变为PbCO3后再硅氟酸消融,并用镀PbO钛板作阳极电解沉积得金属铅,两种电解金属铅纯度达99%。今朝进展情形不清。
2、意年夜利“G.S”法工艺研究[5]
将废铅蓄电池物理解离,放出硫酸用石灰中和;分手出塑料出售;板栅和膏泥用氟硼酸消融后进行电积,阳极为石墨,电解液组成Pb40g/l, HBF4200g/l,H3BO330g/l添加剂苯酚酞和X 100Triton,温度400C,阳极电流密度800A/m2,阴极电流密度为400A/m2。今朝进展情形不清。
五、结语
跟着时代的成长,列国环保政策的严酷化和规范化及列国自身经济实力的增强,今朝良多国家已普遍采用新萨明公司无污染再生铅工艺为代表的废铅蓄电池措置手艺,只是在设备选用上和机械化自动化操作水平上有所分歧,废水措置方面或用硫化沉淀,或用石灰乳中和沉淀,短窑熔炼和铅精辟锅仍是常用的手艺设备。我国是成长中国家,工业成长迅速,废铅蓄电池污染现状严重,是以,借鉴国外再生铅手艺和收受接管打点经验,采用世界前进前辈手艺来刷新和成长我国的再生铅工业是需要的。

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